

芬頓試劑反應(yīng)機理
強氧化作用
目前普遍為大家所接受的反應(yīng)機理:Fe2+與H2O2反應(yīng)與分解生成羥基自由基(·OH)和氫氧根離子(OH-),并引發(fā)連鎖反應(yīng)從而產(chǎn)生更多的其它自由基,然后利用這些自由基進攻有機質(zhì)分子,從而破壞有機質(zhì)分子并使其礦化直至轉(zhuǎn)化為CO2、H2O等無機質(zhì)[7-10].
鏈的開始:Fe2++H2O2→Fe3++OH-+·OH
鏈的傳遞:
·OH+Fe2+→Fe3++OH-·OH+H2O2→·HO2+H20
Fe3++H2O2→Fe2++·HO2+H+
·HO2+Fe3+→Fe2++·O2+H+
·OH+R-H→·R+H20
·OH+R-H→·[R-H]++OH-
鏈的終止:
2·OH→H2O2
·HO2+·HO2→Fe2++O2
Fe3++·O2-→Fe2++H++O2
Fe3++·HO2→Fe2++H++O2
·HO2+Fe2++H+→Fe3++H2O2
·HO2+·O2-+H+→H2O2+O2
·O2-+Fe2++2H+→Fe3++H2O2
O·+R1-CH=CH-R2→R1-C(OH)H=CH-R2
根據(jù)羥基自由基氧化機理,芬頓試劑之所以能氧化降解有機污染物,主要是由于羥基自由基的強氧化能力(其氧化電位高達+2.8V)。另外,羥基自由基具有很高的電負性或親電子性,其電子親和能力高達569.3kJ,具有很強的加成反應(yīng)特征。
絮凝/沉降作用
以上這些經(jīng)典機理對一些實際廢水處理所存在的現(xiàn)象卻往往難以解釋。Walling和Kato,S.H.Lin和Lo的研究表明,F(xiàn)enton試劑在處理廢水過程中,再生的Fe2+、反應(yīng)后端產(chǎn)生的Fe3+與氫氧化物反應(yīng)生成的鐵水絡(luò)合物,還具有絮凝、沉淀的功能。主要反應(yīng)方程式如下:
[Fe(H2O)6]3++H2O→[Fe(H2O)5OH]2++H3O+[Fe(H2O)5OH]2++H2O→[Fe(H2O)4(OH)2]++H3O+當pH值為3-5時,
2[Fe(H2O)5OH]2+→[Fe(H2O)8(OH)2]4++2H2O[Fe(H2O)8(OH)2]4++H2O→[Fe(H2O)7(OH)3]3++H3O+
[Fe(H2O)7(OH)3]3++[Fe(H2O)5OH]2+→[Fe3(H2O)7(OH)4]5++2H2O
以上反應(yīng)方程式表示了Fenton試劑具有絮凝功能。Fenton試劑所具有的這種絮凝功能是降解COD的重要組成部分。
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