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行業(yè)新聞
染料廢水的脫色處理方法
發(fā)布時(shí)間:2018/9/17 11:47:07 點(diǎn)擊率:

    染料廢水的脫色方法
    從理論上講,多種物理化學(xué)方法和生物方法都可以用于染料廢水的脫色處理,如絮凝沉淀、吸附、離子交換、超濾、滲析、化學(xué)氧化、光氧化、電解及生物處理方法?紤]到工業(yè)效率與處理成本,目前工業(yè)上常用的方法有絮凝沉淀(氣浮)、電解、氧化、吸附、生物降解等方法。
    硫酸亞鐵,聚合硫酸鐵1、絮凝沉淀(氣浮)法
    在染料廢水中投加鋁、鐵鹽等絮凝劑,使其水解形成帶高電荷的羥基化合物,它們對(duì)水中憎水性染料分子如硫化染料、還原染料、分散染料(如直接耐曬翠藍(lán)GL、分散紅玉S-2GFL等)的混凝效果較好,PAC投加量在100~150mg/L時(shí),即可取得90%以上的脫色效率。而對(duì)酸性染料、活性染料,特別是對(duì)小分子量、單偶氮鍵、含有數(shù)個(gè)磺酸基的水溶性染料(如酸性紅3B、活性紅X-3B)的混凝脫色效率較差。高價(jià)金屬鹽的電中和作用可降低染料粒子的ζ電位,但取得最佳效果并不需要降為0;炷^(guò)程的吸附架橋作用是明顯的,該過(guò)程并不改變?nèi)玖系姆肿咏Y(jié)構(gòu)。硫酸亞鐵對(duì)帶-SO3、-OH、-NH2、-X等基團(tuán)的染料分子也具有較好的混凝脫色效果,這主要是由于Fe2+可以與上述基團(tuán)的未共用電子對(duì)發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)而形成大分子螯合物,降低了水溶性,在染料廢水中呈膠體狀態(tài),進(jìn)而通過(guò)硫酸亞鐵水解產(chǎn)物的混凝作用被去除。
    在含水溶性陰離子染料的廢水中投加鎂鹽,在堿性條件下可形成化學(xué)絮凝。含磺酸基團(tuán)的染料脫色效果優(yōu)于含羧酸基團(tuán)的染料,這些陰離子基團(tuán)容易成為氫氧化鎂的吸附作用點(diǎn)。如Mg(OH)2對(duì)活性橙X-Ⅱ、弱性酸紅3B均有較好的脫色作用。pH對(duì)Mg(OH)2混凝作用影響較大,一般要求pH>11。Ca(OH)2對(duì)鎂鹽脫色有協(xié)同作用。鎂鹽對(duì)陽(yáng)離子染料如亞甲基藍(lán)、陽(yáng)離子紅X-GRL的脫色效果較差。對(duì)含磺酸基團(tuán)的水溶性染料的生產(chǎn)廢水,采用帶長(zhǎng)支鏈的陽(yáng)離子表面活性劑如2-十二烷基二甲基氯化胺及十二烷基氯化吡啶作助凝劑,先形成絡(luò)合物,再以硫酸鋁或PAC混凝,可獲得良好的脫色效果。文獻(xiàn)報(bào)道,以雙氰胺、甲醛和改性劑在一定酸度下合成的陽(yáng)離子高分子混凝劑MG對(duì)可溶性陰離子染料亦有很好的脫色作用,在硫酸鋁協(xié)同作用下對(duì)活性艷紅KD-8B、K-2BP、酸性大紅GR、分散桃紅R-3L、硫化紅棕等均有較好的脫色效果。
    硫酸亞鐵,聚合硫酸鐵2、電化學(xué)法
    采用石墨、鈦板等作極板,以NaCl、Na2SO4或水中原有鹽分作導(dǎo)電介質(zhì),對(duì)染料廢水通電電解,陽(yáng)極產(chǎn)生O2或Cl2,陰極產(chǎn)生H2,新生態(tài)氧或NaClO的氧化作用及H2的還原作用破壞了染料分子結(jié)構(gòu)而脫色,此法屬于電解法。以Fe、Al作陽(yáng)極,由電極反應(yīng)產(chǎn)生Fe2+及Al3+,其水解產(chǎn)物形成凝絮,通過(guò)對(duì)染料分子的氧化還原及粘附作用而脫色,絮體由陰極產(chǎn)生的H2浮上,此法屬于電氣浮法。這兩種方法對(duì)含-SO-3基團(tuán)及N=N雙鍵的可溶性酸性染料、活性染料均有良好的脫色作用。如在廢水中投加陽(yáng)離子高分子化合物,使與陰離子染料分子先形成絡(luò)合物,并采用混凝法去除膠體態(tài)不溶性染料物質(zhì),后續(xù)處理再用電解或電氣浮法針對(duì)可溶性染料完成氧化脫色,則可節(jié)省電能,此方法為混凝-電解法或混凝-電氣浮法,根據(jù)小試成果,當(dāng)廢水中以納夫妥為主的混合染料的質(zhì)量濃度為154mg/L時(shí),耗電僅為0.15~0.2kW·h/m3。
    比利時(shí)有報(bào)道稱用電絮凝法處理染料廢水,在脫色和COD去除方面均取得良好效果,在進(jìn)水色度為8萬(wàn)倍、COD為5000mg/L時(shí),脫色率為80%,COD去除率為40%。該法可提高廢水的可生化性。用活性炭纖維作電極的電氣浮法,可以充分利用電極的導(dǎo)電、吸附、催化、氧化還原、氣浮等綜合性能。試驗(yàn)證明,該法對(duì)還原深藍(lán)VB、還原藍(lán)RSN、硫化艷綠GB均取得很高的脫色率。其機(jī)理可能為:染料分子吸附→分子自由基化→偶合成大分子→絮凝或偶氮基還原斷裂。如用鐵作陽(yáng)極,則Fe2+可形成絮凝力很強(qiáng)的nFe(OH)2·mFe(OH)3聚合物,將氧化還原產(chǎn)物從水中分離出。微電池法是將鑄鐵屑作為濾料,使染料廢水浸沒(méi)或通過(guò),利用Fe和FeC與溶液的電位差,產(chǎn)生電極效應(yīng)。電極反應(yīng)產(chǎn)物新生態(tài)H有較高的化學(xué)活性,能與染料廢水中的多種組分發(fā)生氧化還原反應(yīng),破壞染料的發(fā)色結(jié)構(gòu)。微電池中陽(yáng)極產(chǎn)生新生態(tài)Fe2+,其水解產(chǎn)物的凝絮具有較強(qiáng)的吸附能力。試驗(yàn)表明,該法在強(qiáng)酸性條件下對(duì)含蒽醌類和多偶氮染料的混合廢水的平均脫色率達(dá)82%。
    硫酸亞鐵,聚合硫酸鐵3、化學(xué)氧化法
    化學(xué)氧化法是染料廢水脫色的主要方法,是利用臭氧、氯及其含氧化合物等氧化劑將染料的發(fā)色基團(tuán)氧化破壞而脫色,常采用組合氧化與催化氧化法。采用O3-H2O2組合法處理染料廢水時(shí),H2O2能誘發(fā)O3產(chǎn)生羥基自由基·OH,它氧化能力強(qiáng)而無(wú)選擇性,可以通過(guò)羥基取代反應(yīng)轉(zhuǎn)化芳烴環(huán)上的發(fā)色基團(tuán),發(fā)生開(kāi)環(huán)裂解使染料脫色。采用Fe2+-H2O2催化氧化法處理染料廢水,F(xiàn)e2+在pH為4~5時(shí)催化H2O2生成·OH,從而使染料氧化脫色。采用鐵屑-H2O2氧化法處理染料廢水,在pH為1~2時(shí)鐵氧化生成的新生態(tài)Fe2+,其水解產(chǎn)物有較強(qiáng)的吸附絮凝作用,可使硝基酚類、蒽醌類染料廢水色度(約6250倍)脫除99%以上。美國(guó)佛羅里達(dá)大學(xué)的W.Z.TANG教授用鐵粉/H2O2系統(tǒng)對(duì)染料進(jìn)行脫色試驗(yàn),結(jié)果表明,當(dāng)鐵粉質(zhì)量濃度為1g/L、pH為2~3、H2O2濃度為1mmol/L時(shí),可以取得極佳的脫色效果;當(dāng)pH提高到10時(shí),脫色反應(yīng)停止。此外,利用活性炭的表面吸附作用富集染料分子來(lái)強(qiáng)化氧化脫色作用的活性炭-H2O2吸附催化氧化法亦有報(bào)道。
    硫酸亞鐵,聚合硫酸鐵4、光催化氧化法
    采用ZnO-CuO-H2O2-Air復(fù)合體系進(jìn)行光降解是利用紫外光(UV)使半導(dǎo)體激發(fā)產(chǎn)生電子空穴,破壞染料分子中的共軛發(fā)色體系和分子結(jié)構(gòu),從而使廢水脫色。對(duì)多種染料廢水的光照試驗(yàn)表明[10],30min脫色率均接近100%。此外,由不同波長(zhǎng)下吸光度的掃描曲線看出,可見(jiàn)光和紫外光的吸收峰值都大幅下降,可知染料分子結(jié)構(gòu)已被破壞。美國(guó)佛羅里達(dá)大學(xué)的W.Z.TANG教授用UV/TiO2光催化氧化法對(duì)水溶液中的染料進(jìn)行脫色試驗(yàn),取得了很好的脫色效果,并發(fā)現(xiàn)pH在3~11之間增加時(shí)氧化速率加快。有人用Fe(Ⅲ)-羥基絡(luò)合物作催化劑進(jìn)行光解試驗(yàn),結(jié)果表明,F(xiàn)e(Ⅲ)-草酸鹽絡(luò)合物-溶解氧體系的紫外、可見(jiàn)光光解可產(chǎn)生H2O2及·OH,破壞染料分子結(jié)構(gòu)而脫色。光解速率在pH為3~5時(shí)較大,F(xiàn)e(Ⅲ)/草酸鹽(摩爾比)為1/6~1/12時(shí)脫色效果較好。光催化氧化效率較高,無(wú)二次污染,是有前途的一種脫色方法。
    硫酸亞鐵,聚合硫酸鐵5、吸附法
    吸附法是利用吸附劑如活性炭、硅聚物、高嶺土、工業(yè)爐渣等吸附廢水中染料的方法。不同的吸附劑對(duì)染料吸附有選擇性;钚蕴课叫Ч,但費(fèi)用較高。開(kāi)發(fā)高效便宜的吸附劑是吸附法的研究方向。印度技術(shù)研究院采用廢鋸木屑作為吸附劑來(lái)吸附染料分子[13]。鋸木屑先經(jīng)弱酸水解再經(jīng)焦化后制成吸附劑,可以吸附多種染料分子。有報(bào)道采用離子交換纖維作吸附劑,它具有物理吸附和離子交換多種功能。材料呈纖維狀,比表面積大,流通阻力小,交換速度快,分割性良好,易于再生,脫色效果亦很好。如VS-I型纖維對(duì)亞甲基藍(lán)的吸附容量為910mg/g,對(duì)深紅陽(yáng)離子染料的吸附容量為8.4mg/g,吸附飽和后用NaCl再生,濃液可回用于生產(chǎn)。
    硫酸亞鐵,聚合硫酸鐵6、生物法
    染料廢水中大部分有機(jī)物是可以生物降解的,即使是苯環(huán)結(jié)構(gòu),也能被諾卡氏菌、環(huán)形小球菌分解,在輔酶HSCOA的作用下,苯環(huán)裂解,分解為有機(jī)酸,最終氧化為CO2和水。由于染料廢水BOD/COD值較小,限制了微生物的效能,故生物處理法COD去除率不高。在脫色方面,生物處理法對(duì)堿性染料和含蒽醌結(jié)構(gòu)顯色基的染料廢水有一定的脫色作用,但一般說(shuō)來(lái),脫色率都不高,約50%左右。生物處理法可采用厭氧法和好氧法。厭氧法對(duì)染料中的偶氮基、蒽醌基、三苯甲烷基都可降解。好氧法如傳統(tǒng)活性污泥法、接觸氧化法、射流曝氣法、氧化溝法均有相當(dāng)?shù)拿撋Ч。?duì)難降解的染料廢水,A/O法及以生物吸附法為基礎(chǔ)的A/B法,均可取得較好的脫色效果。三相生物流化床處理染料廢水國(guó)內(nèi)外都有工程實(shí)例,研究目標(biāo)著眼于使用輕質(zhì)生物載體以減少能耗。日本試驗(yàn)用粉末活性炭膠結(jié)涂布聚丙烯醇作載體,效果較好。純氧曝氣生物處理在國(guó)外應(yīng)用較多,由于氧轉(zhuǎn)移效率高,混合液污泥濃度(MLSS)高,因此可提高去除有機(jī)物及脫色能力。如德國(guó)的UNOX系統(tǒng),MLSS為5~8g/L,BOD負(fù)荷為0.53kg/(d·m3)。純氧曝氣可維持大泥齡、高負(fù)荷,因此脫色效果較好。日本千代田Biofiner廢水處理裝置采用網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)聚丙烯無(wú)紡布作填料的生物接觸氧化法,可使微生物附著量達(dá)9g/L,BOD負(fù)荷達(dá)2.4kg/(d·m3)。
    硫酸亞鐵,聚合硫酸鐵染料廢水組合處理方法:
    染料廢水的脫色處理,由于經(jīng)濟(jì)等方面的原因采用單一方法往往不能達(dá)到處理要求。此外,染料廢水處理除色度外還包括SS、COD、BOD等多項(xiàng)指標(biāo)要求。因此,采用組合方法是完全必要的。典型的組合工藝流程主要有:

染料廢水脫色的組合工藝流程
    其中,厭氧生化方法有升流式厭氧顆粒污泥膨脹床(UASB)法、厭氧過(guò)濾器(AF)法、厭氧接觸消化法等;好氧生化方法有氧化溝法、傳統(tǒng)曝氣法、生物接觸氧化法、射流曝氣法、塔式生物濾池法等;吸附法使用的吸附劑有活性炭、高嶺土、工業(yè)爐渣等;化學(xué)氧化法有NaClO法、O3法、O3-H2O2法、Fe2+-H2O2法、催化氧化法等;電解法使用的電極有石墨電極、鈦電極、鐵電極、活性炭纖維電極等;混凝法使用的混凝劑有Al2(SO4)3、PAC、PFS、Mg(OH)2、FeSO4+Ca(OH)2、陽(yáng)離子高分子混凝劑(如MG、ZB-Ⅲ、長(zhǎng)烷基氯化胺類)等。


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